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          鈦合金
          來源:         發布時間:2016-05-30 17:00:57               A+  A  A-         打印

          鈦合金是以鈦元素為基加入其他元素組成的合金。鈦有兩種同質異晶體:鈦是同素異構體,熔點為1668,在低于882時呈密排六方晶格結構,稱為α-鈦;在882以上呈體心立方品格結構,稱為β-鈦。利用鈦的上述兩種結構的不同特點,添加適當的合金元素,使其相變溫度及組分含量逐漸改變而得到不同組織的鈦合金(titanium alloys)。
          基本簡介
             
          合金元素根據它們對相變溫度的影響可分為三類:穩定α相、提高相轉變溫度的元素為α穩定元素,有鋁、碳、氧和氮等。其中鋁是鈦合金主要合金元素,它對提高合金的常溫和高溫強度、降低比重、增加彈性模量有明顯效果。穩定β相、降低相變溫度的元素為β穩定元素,又可分同晶型和共析型二種。前者有鉬、鈮、釩等;后者有鉻、錳、銅、鐵、硅等。對相變溫度影響不大的元素為中性元素,有鋯、錫等。
             
          氧、氮、碳和氫是鈦合金的主要雜質。氧和氮在α相中有較大的溶解度,對鈦合金有顯著強化效果,但卻使塑性下降。通常規定鈦中氧和氮的含量分別在0.15-0.2%和0.04-0.05%以下。氫在α相中溶解度很小,鈦合金中溶解過多的氫會產生氫化物,使合金變脆。通常鈦合金中氫含量控制在0.015%以下。氫在鈦中的溶解是可逆的,可以用真空退火除去。
             
          合金元素根據它們對相變溫度的影響可分為三類:穩定α相、提高相轉變溫度的元素為α穩定元素,有鋁、碳、氧和氮等。其中鋁是鈦合金主要合金元素,它對提高合金的常溫和高溫強度、降低比重、增加彈性模量有明顯效果。穩定β相、降低相變溫度的元素為β穩定元素,又可分同晶型和共析型二種。前者有鉬、鈮、釩等;后者有鉻、錳、銅、鐵、硅等。對相變溫度影響不大的元素為中性元素,有鋯、錫等。
             
          氧、氮、碳和氫是鈦合金的主要雜質。氧和氮在α相中有較大的溶解度,對鈦合金有顯著強化效果,但卻使塑性下降。通常規定鈦中氧和氮的含量分別在0.15-0.2%和0.04-0.05%以下。氫在α相中溶解度很小,鈦合金中溶解過多的氫會產生氫化物,使合金變脆。通常鈦合金中氫含量控制在0.015%以下。氫在鈦中的溶解是可逆的,可以用真空退火除去。
          發展歷史
             
          鈦是20世紀50年代發展起來的一種重要的結構金屬,鈦合金因具有強度高、耐蝕性好、耐熱性高等特點而被廣泛用于各個領域。世界上許多國家都認識到鈦合金材料的重要性,相繼對其進行研究開發,并得到了實際應用。
             
          第一個實用的鈦合金是1954美國研制成功的Ti-6Al-4V合金,由于它的耐熱性、強度、塑性、韌性、成形性、可焊性、耐蝕性和生物相容性均較好,而成為鈦合金工業中的王牌合金,該合金使用量已占全部鈦合金的75%85%。其他許多鈦合金都可以看做是Ti-6Al-4V合金的改型。
             
          20世紀5060年代,主要是發展航空發動機用的高溫鈦合金和機體用的結構鈦合金,70年代開發出一批耐蝕鈦合金,80年代以來,耐蝕鈦合金和高強鈦合金得到進一步發展。耐熱鈦合金的使用溫度已從50年代的400提高到90年代的600650A2(Ti3Al)rTiAl)基合金的出現,使鈦在發動機的使用部位正由發動機的冷端(風扇和壓氣機)向發動機的熱端(渦輪)方向推進。結構鈦合金向高強、高塑、高強高韌、高模量和高損傷容限方向發展。
             
          另外,20世紀70年代以來,還出現了Ti-NiTi-Ni-FeTi-Ni-Nb等形狀記憶合金,并在工程上獲得日益廣泛的應用。
             
          目前,世界上已研制出的鈦合金有數百種,最著名的合金有2030種,如Ti-6Al-4VTi-5Al-2.5SnTi-2Al-2.5ZrTi-32MoTi-Mo-NiTi-PdSP-700Ti-6242Ti-10-5-3Ti-1023BT9BT20IMI829IMI834[2,4]
          主要分類
             
          鈦是同素異構體,熔點1668,在低于882時呈密排六方晶格結構,稱為α鈦;在882以上呈體心立方格構,稱為β鈦。利用鈦的上述兩種結構的不同特點,添加適當的合金元素,使其相變溫度及相分含量逐漸改變而得到不同組織的鈦合金(titanium alloys)。室溫下,鈦合金有三種基體組織,鈦合金也就分為以下三類:α合金,(α+β)合金和β合金。中國分別以TATCTB表示。
          α鈦合金
             
          它是α相固溶體組成的單相合金,不論是在一般溫度下還是在較高的實際應用溫度下,均是α相,組織穩定,耐磨性高于純鈦,抗氧化能力強。在500600的溫度下,仍保持其強度和抗蠕變性能,但不能進行熱處理強化,室溫強度不高。
          β鈦合金
            
          它是β相固溶體組成的單相合金,未熱處理即具有較高的強度,淬火、時效后合金得到進一步強化,室溫強度可達13721666 MPa;但熱穩定性較差,不宜在高溫下使用。
          α+β鈦合金
             
          它是雙相合金,具有良好的綜合性能,組織穩定性好,有良好的韌性、塑性和高溫變形性能,能較好地進行熱壓力加工,能進行淬火、時效使合金強化。熱處理后的強度約比退火狀態提高50%100%;高溫強度高,可在400500的溫度下長期工作,其熱穩定性次于α鈦合金。
             
          三種鈦合金中最常用的是α鈦合金和α+β鈦合金;α鈦合金的切削加工性最好,α+β鈦合金次之,β鈦合金最差。α鈦合金代號為TAβ鈦合金代號為TBα+β鈦合金代號為TC
             
          鈦合金按用途可分為耐熱合金、高強合金、耐蝕合金(鈦-鉬,鈦-鈀合金等)、低溫合金以及特殊功能合金(鈦-鐵貯氫材料和鈦-鎳記憶合金)等。典型合金的成分和性能見表。
              
          熱處理鈦合金通過調整熱處理工藝可以獲得不同的相組成和組織。一般認為細小等軸組織具有較好的塑性、熱穩定性和疲勞強度;針狀組織具有較高的持久強度、蠕變強度和斷裂韌性;等軸和針狀混合組織具有較好的綜合性能。
          性能特點
             
          鈦是一種新型金屬,鈦的性能與所含碳、氮、氫、氧等雜質含量有關,最純的碘化鈦雜質含量不超過0.1%,但其強度低、塑性高。99.5%工業純鈦的性能為:密度ρ=4.5g/立方厘米,熔點1725導熱系數λ=15.24W/(m.K),抗拉強度σb=539MPa,伸長率δ=25%,斷面收縮率ψ=25%,彈性模量E=1.078×105MPa硬度HB195強度高
             
          鈦合金的密度一般在4.51g/立方厘米左右,僅為鋼的60%,純鈦的強度才接近普通鋼的強度,一些高強度鈦合金超過了許多合金結構鋼的強度。因此鈦合金的比強度(強度/密度)遠大于其他金屬結構材料,見表7-1,可制出單位強度高、剛性好、質輕的零、部件。目前飛機的發動機構件、骨架、蒙皮、緊固件及起落架等都使用鈦合金。
             
          熱強度高
             
          使用溫度比鋁合金高幾百度,在中等溫度下仍能保持所要求的強度,可在450500的溫度下長期工作這兩類鈦合金在150500范圍內仍有很高的比強度,而鋁合金在150時比強度明顯下降。鈦合金的工作溫度可達500,鋁合金則在200以下。
             
          抗蝕性好
             
          鈦合金在潮濕的大氣和海水介質中工作,其抗蝕性遠優于不銹鋼;對點蝕、酸蝕、應力腐蝕的抵抗力特別強;對堿、氯化物、氯的有機物品、硝酸、硫酸等有優良的抗腐蝕能力。但鈦對具有還原性氧及鉻鹽介質的抗蝕性差。   
             
          低溫性能好
             
          鈦合金在低溫和超低溫下,仍能保持其力學性能。低溫性能好,間隙元素極低的鈦合金,TA7,-253下還能保持一定的塑性。因此,鈦合金也是一種重要的低溫結構材料。
             
          化學活性大
             
          鈦的化學活性大,與大氣中ONHCOCO?、水蒸氣、氨氣等產生強烈的化學反應。含碳量大于0.2%時,會在鈦合金中形成硬質TiC;溫度較高時,與N作用也會形成TiN硬質表層;在600以上時,鈦吸收氧形成硬度很高的硬化層;氫含量上升,也會形成脆化層。吸收氣體而產生的硬脆表層深度可達0.10.15 mm,硬化程度為20%30%。鈦的化學親和性也大,易與摩擦表面產生粘附現象。鈦合金 導熱系數小、彈性模量等。
              鈦的導熱系數λ=15.24W/m.K)約為鎳的1/4,鐵的1/5,鋁的1/14,而各種鈦合金的導熱系數比鈦的導熱系數約下降50%。鈦合金的彈性模量約為鋼的1/2,故其剛性差、易變形,不宜制作細長桿和薄壁件,切削時加工表面的回彈量很大,約為不銹鋼的23倍,造成刀具后刀面的劇烈摩擦、粘附、粘結磨損。
             
          鈦合金應用存在的問題
             
          鈦合金具有質量輕、比強度高、耐腐蝕性好等優點,故被廣泛應用在汽車工業中,應用鈦合金最多的是汽車發動機系統。利用鈦合金制造發動機零件有很多好處。
             
          鈦合金的密度低,可以降低運動零件的慣性質量,同時鈦氣門彈簧可以增加自由振動,減弱車身的振顫,提高發動機的轉速及輸出功率。
             
          減小運動零件的慣性質量,從而使摩擦力減小,提高發動機的燃油效率。選擇鈦合金可以減輕相關零件的負載應力,縮小零件的尺寸,從而使發動機及整車的質量減輕。零部件慣性質量的降低,使得振動和噪聲減弱,改善發動機的性能。鈦合金在其他部件上的應用可提高人員的舒適度和汽車的美觀等。在汽車工業上的應用,鈦合金在節能降耗方面起到了不可估量的作用。
             
          鈦合金零部件盡管具有如此優越的性能,但距鈦及其合金普遍應用在汽車工業中還有很大的距離,原因包括價格昂貴、成形性不好及焊接性能差等問題。
             
          隨著近年來鈦合金近凈成形技術及電子束焊、等離子弧焊、激光焊等現代焊接技術的發展,鈦合金的成形及焊接問題已不再是制約鈦合金應用的關鍵因素,阻礙鈦合金普遍應用于汽車工業的最主要原因還是成本過高。
             
          無論是金屬最初的冶煉還是后續的加工,鈦合金的價格都遠遠高于其他金屬。汽車工業能夠接受的鈦制零件成本,用連桿鈦材813美元/kg,氣閥用鈦材1320美元/kg,彈簧、發動機排氣系統及緊固件用鈦材希望在8美元/kg以下。而目前用鈦材料生產的零件成本比這些價格高了很多,鈦板材的生產成本大多數高于33美元/kg,是鋁板材的615倍,鋼板材的4583倍。
          主要用途
             
          鈦合金具有強度高而密度又小,機械性能好,韌性和抗蝕性能很好。另外,鈦合金的工藝性能差,切削加工難,在熱加工中,非常容易吸收氫氧氮碳等雜質。還有抗磨性差,生產工藝復雜。鈦的工業化生產是1948年開始的。航空工業發展的需要,使鈦工業以平均每年約 8%的增長速度發展。目前世界鈦合金加工材年產量已達4萬余噸,鈦合金牌號近30種。使用最廣泛的鈦合金是Ti-6Al-4V(TC4),Ti-5Al-2.5Sn(TA7)和工業純鈦(TA1TA2TA3)。
             
          鈦合金主要用于制作飛機發動機壓氣機部件,其次為火箭、導彈和高速飛機的結構件。60年代中期,鈦及其合金已在一般工業中應用,用于制作電解工業的電極,發電站的冷凝器,石油精煉和海水淡化的加熱器以及環境污染控制裝置等。鈦及其合金已成為一種耐蝕結構材料。此外還用于生產貯氫材料和形狀記憶合金等。
             
          中國1956年開始鈦和鈦合金研究;60年代中期開始鈦材的工業化生產并研制成TB2合金。
             
          鈦合金是航空航天工業中使用的一種新的重要結構材料,比重、強度和使用溫度介于鋁和鋼之間,但比強度高并具有優異的抗海水腐蝕性能和超低溫性能。1950年美國首次在F-84戰斗轟炸機上用作后機身隔熱板、導風罩、機尾罩等非承力構件。60年代開始鈦合金的使用部位從后機身移向中機身、部分地代替結構鋼制造隔框、梁、襟翼滑軌等重要承力構件。鈦合金在軍用飛機中的用量迅速增加,達到飛機結構重量的20%25%70年代起,民用機開始大量使用鈦合金,如波音747客機用鈦量達3640公斤以上。馬赫數小于 2.5的飛機用鈦主要是為了代替鋼,以減輕結構重量。又如,美國SR-71 高空高速偵察機(飛行馬赫數為3,飛行高度26212),鈦占飛機結構重量的93%,號稱全鈦飛機。當航空發動機的推重比從46提高到810,壓氣機出口溫度相應地從200300°C增加到500600°C時,原來用鋁制造的低壓壓氣機盤和葉片就必須改用鈦合金,或用鈦合金代替不銹鋼制造高壓壓氣機盤和葉片,以減輕結構重量。70年代,鈦合金在航空發動機中的用量一般占結構總重量的20%30%,主要用于制造壓氣機部件,如鍛造鈦風扇、壓氣機盤和葉片、鑄鈦壓氣機機匣、中介機匣、軸承殼體等。航天器主要利用鈦合金的高比強度,耐腐蝕和耐低溫性能來制造各種壓力容器、燃料貯箱、緊固件、儀器綁帶、構架和火箭殼體。人造地球衛星、登月艙、載人飛船和航天飛機也都使用鈦合金板材焊接件。
             
          利用鈦合金強度大、超級耐腐蝕的特點制成的高強度彈簧,已經廣泛運用于床墊等民用領域。通過在床墊彈簧中使用鈦合金技術的品牌,其中新型的鈦合金彈簧,能順應身體曲線,達到由軟至硬、由淺入深的獨特承托效果,輕松享受深度睡眠。并且,經兩次高溫定型處理,彈簧的彈性和回復力得到有效提升,耐用度增強。因為床墊屬于耐用消費品,消費者購買后會不間斷使用數年甚至10年以上,而消費者睡眠中每一次翻身、起臥都是對彈簧的一次考驗及使用壽命的消耗。以單張床墊使用10年計算,單個彈簧的物理變形次數將超過10萬次。而高強度的鈦合金彈簧由于有著優良的抗屈服度物理性質,因此雖歷經長年使用卻依然能保持如初的狀態。有的大品牌床墊采用了的鋼絲彈簧采用了數條優質的鋼絲屈繞而成,回彈力極強,比如美國本土制造的Simmons品牌獨立袋裝床墊,部分產品所用的鋼絲彈簧便是由數股細鋼絲屈繞而成的。折疊
          熱處理
             
          常用的熱處理方法有退火、固溶和時效處理。退火是為了消除內應力、提高塑性和組織穩定性,以獲得較好的綜合性能。通常α合金和(α+β)合金退火溫度選在(α+β─→β相轉變點以下120200;固溶和時效處理是從高溫區快冷,以得到馬氏體α′相和亞穩定的β,然后在中溫區保溫使這些亞穩定相分解,得到α相或化合物等細小彌散的第二相質點,達到使合金強化的目的。通常(α+β)合金的淬火(α+β)─→β相轉變點以下40100進行,亞穩定β金淬火在(α+β)─→β相轉變點以上4080進行。時效處理溫度一般為450550總結,鈦合金的熱處理工藝可以歸納為:
             
          1)消除應力退火:目的是為消除或減少加工過程中產生的殘余應力。防止在一些腐蝕環境中的化學侵蝕和減少變形。
              
          2)完全退火:目的是為了獲得好的韌性,改善加工性能,有利于再加工以及提高尺寸和組織的穩定性。
             
          3)固溶處理和時效:目的是為了提高其強度,α鈦合金和穩定的β鈦合金不能進行強化熱處理,在

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